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鈣在化學分離及質(zhì)譜測定過程中的同位素分餾研究獲進展

 鈣是主要的造巖元素和生物活動必需元素之一,在地球各圈層中分布廣泛,參與各種地質(zhì)過程。鈣在自然界中存在~4‰的同位素分餾,因此,若用Ca同位素示蹤各種地質(zhì)過程,需要較高的分析精度和準確度,這是發(fā)展鈣的分析技術必須面對的首要挑戰(zhàn)。此外,由于鈣同位素具有較大的相對質(zhì)量差,在化學分離和質(zhì)譜測定過程中會發(fā)生顯著的同位素分餾,若不能對其正確校正,將會嚴重影響同位素測定結(jié)果的精度和準確性。而要對其進行正確校正,就必須正確認識鈣在化學分離及質(zhì)譜測定過程中的同位素分餾行為。長久以來,這方面的認識缺乏實驗的直接證實。

  近來,中國科學院廣州地球化學研究所同位素地球化學國家重點實驗室張兆峰課題組在國內(nèi)率先建立鈣同位素分析方法的基礎上(長期外部精度優(yōu)于±0.13‰,2SD;或±0.03‰,2SE),祝紅麗等研究人員對鈣在化學分離和質(zhì)譜測定過程中的分餾特征進行了詳細的研究。研究發(fā)現(xiàn):化學分離過程中,在樹脂上依次接取標準海水的5等份的鈣元素淋洗液(i.e. 0-20, 20-40, 40-60, 60-80 及 80-100%),其δ44Ca從~4‰逐漸降低至~0‰,表明鈣在化學分離過程中的分餾遵循指數(shù)分餾定律,這與前人推測一致。在質(zhì)譜測定過程中,雖然鈣在質(zhì)譜測定過程中的分餾大體上遵循前人認為的指數(shù)分餾,但在實際單次測量中,由于多儲庫混合效應,儀器分餾可能偏離指數(shù)分餾定律,從而影響測定結(jié)果的準確性。為此,祝紅麗等還根據(jù)實驗結(jié)果,定量評估了質(zhì)譜測定過程中多儲庫混合效應對測定結(jié)果的影響,建立了對單次測定質(zhì)量判定模式,有效地排除了因儲庫效應而獲取的準確性不高的數(shù)據(jù)。

  該項研究得到國家自然科學基金(41373007,41490632,91328204,41090374)以及同位素地球化學國家重點實驗室技術研發(fā)基金SKLIG-JY-12-01和合作基金SKLIG-KF-12-01,SKLIG-KF-13-03的資助,相關成果已發(fā)表在《地質(zhì)標準和地質(zhì)分析研究》(Geostandards and Geoanalytical Research)上。

  論文信息:Hong L. Zhu, Zhao F. Zhang*, Gui Q. Wang, Yu F. Liu, Fang Liu, Xin Li and Wei D.Sun, 2016. Calcium Isotopic Fractionation during Ion-Exchange Column Chemistry and Thermal Ionisation Mass Spectrometry (TIMS) Determination. Geostandards and Geoanalytical Research, 40(2): 185-194.

 

鈣在化學分離過程中的分餾遵循指數(shù)分餾 

 

質(zhì)譜單次測量數(shù)據(jù)質(zhì)量判斷模式