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理化所等在有機(jī)合成新型碳基納米材料研究中取得進(jìn)展

 近期,中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所超分子光化學(xué)研究團(tuán)隊(duì)聯(lián)合復(fù)旦大學(xué)、北京大學(xué)的科研人員利用光化學(xué)和有機(jī)化學(xué)的合成手段,在精確構(gòu)建新型碳基納米材料研究中取得新進(jìn)展。

  大規(guī)模精確制備碳基納米材料是材料合成領(lǐng)域的重要科學(xué)問(wèn)題,這為發(fā)揮有機(jī)化學(xué)在合成復(fù)雜含碳分子方面的優(yōu)勢(shì)提供了創(chuàng)新機(jī)遇。該研究原創(chuàng)性地利用蒽光二聚體的剛性彎折結(jié)構(gòu)作為中心合成單元,借助過(guò)渡金屬促進(jìn)的偶聯(lián)反應(yīng)等方法高效合成具有數(shù)字8形狀的高度扭曲芳香族雙環(huán)分子1;進(jìn)而利用蒽二聚反應(yīng)的可逆性在加熱條件下實(shí)現(xiàn)擴(kuò)環(huán),完成非平面芳香環(huán)系的構(gòu)建并精確合成碳納米環(huán)分子2(圖1)。實(shí)驗(yàn)和理論研究結(jié)果表明分子2在室溫下可在螺旋型和扶手椅型碳納米管的結(jié)構(gòu)單元之間快速轉(zhuǎn)換(圖2)。上述兩個(gè)共軛納米分子均為首次合成,并具有獨(dú)特的光電性質(zhì)和較高的光量子效率,為進(jìn)一步合成工作以及優(yōu)化材料性質(zhì)奠定了良好基礎(chǔ)。

  相關(guān)研究成果已發(fā)表于國(guó)際化學(xué)期刊《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》(Synthesis of Oligoparaphenylene-Derived Nanohoops Employing an Anthracene Photodimerization−Cycloreversion Strategy,J. Am. Chem. Soc.2016, 138, DOI: 10.1021/jacs.6b07673)。理化所研究員叢歡是該論文的通訊作者并主導(dǎo)研究工作;復(fù)旦大學(xué)楊笑迪作為共同通訊作者進(jìn)行了理論計(jì)算工作;叢歡課題組博士后黃澤傲是該論文的第一作者。

  相關(guān)研究工作得到了中科院能源化學(xué)先導(dǎo)專(zhuān)項(xiàng)、國(guó)家自然科學(xué)基金委面上項(xiàng)目、中組部“千人計(jì)劃”青年人才項(xiàng)目和理化所所長(zhǎng)基金的大力支持。

 

圖1.利用光化學(xué)和有機(jī)化學(xué)的合成方法精確構(gòu)建新型碳基納米材料 

 

圖2.納米環(huán)分子2作為碳納米管結(jié)構(gòu)單元的理論優(yōu)勢(shì)構(gòu)象